Copyright ? 2016 旭川化學(蘇州)有限公司
蘇ICP備14030598號-11 總則
突發環境事件應急預案是我公司為預防、預警和應急處置突發環境事件或由安全生產次生、衍生的各類突發環境事件而制定的應急預案。規范了我公司應對突發環境事件的應急機制,提出了我公司突發環境事件的預防預警和應急處置程序和應對措施,完善了各級政府相關部門和我公司救援搶險隊伍的銜接和聯動體系,為我公司有效、快速應對環境污染,保障區域環境安全提供科學的應急機制和措施。
1.1 編制目的
為提高公司防范和處置突發環境污染事件的能力,建立緊急情況下的快速、科學、有效地組織事故搶險、救援的應急機制,控制事件危害的蔓延,減小環境影響,保障公眾健康和環境安全,維護社會穩定,公司成立以總經理為領導的應急預案編制工作組,根據《國家突發環境事件應急預案》、《江蘇省突發環境事件應急預案編制導則》(試行)(企業事業單位版)及其他相關法律、法規的要求,制定本預案。
旭川化學(昆山)有限公司于2013年編制過第一次突發環境事件應急預案。公司上一輪應急預案基本上按照編制要求,完善了風險源情況及相應的應急措施及應急預案組織體系,公司每年按照應急預案要求組織了環境應急事故演練,并取得了一定成效。本次于2017年07月根據公司實際情況修編突發環境事件應急預案,完善應急預案組織體系及外部救援體系,根據公司實際生產情況完善風險源情況及應急措施,補充《企業突發環境事件風險評估》及《環境應急資源調查報告》。
1.2 編制依據
一、法律、法規、規定依據
(1)《中華人民共和國環境保護法》中華人民共和國主席令[1989]第22號公布,第十二屆全國人民代表大會常務委員會第八次會議于2014年4月24日修訂通過,自2015年1月1日起施行;
(2)《中華人民共和國環境影響評價法》2016年7月2日由中華人民共和國第十二屆全國人民代表大會常務委員會第二十一次會議通過,自2016年9月1日起施行;
(3)《中華人民共和國噪聲污染防治法》,中華人民共和國主席令[1996]第77號公布,自1997年3月1日起施行;
(4)《中華人民共和國水污染防治法》(國家主席令[2008]87號,2008年6月1日起施行);
(5)《中華人民共和國大氣污染防治法》中華人民共和國第十二屆全國人民代表大會常務委員會第十六次會議于2015年8月29日修訂通過,自2016年1月1日起施行;
(6) 《中華人民共和國固體廢物污染環境防治法》,中華人民共和國主席令[1995]58號公布,2016年11月7日第十二屆全國人民代表大會常務委員會第二十四次會議修訂;
(7)《中華人民共和國安全生產法》(2014年8月31日修訂);
(8)《中華人民共和國消防法》(2008年10月28日修訂);
(9)《建設項目環境影響評價分類管理名錄》(2017年7月1日起施行);
(10)《危險化學品安全管理條例》(國務院令第591號2011年12月1日起施行);
(11)《使用有毒物品作業場所勞動保護條例》(2002年4月30日通過,國務院令第352號);
(12)《特種設備安全監察條例》(2003年3月11日通過,國務院令第373號);
(13)《危險化學品名錄》(2015版)(國家安全生產監督管理局公告2015第5號);
(14)《劇毒化學品目錄》(國家安全生產監督管理局等8 部門公告2003 第2號);
(15)《關于進一步加強環境影響評價管理防范環境風險的通知》,國家環??偩?,環發〔2012〕77號;
(16)《突發環境事件應急管理辦法》(環境保護部令,第34號,2015年6月5日起施行);
(17)《國家危險廢物名錄》2016年3月30日由環境保護部部務會議修訂通過,自2016年8月1日起施行;
(18)國務院辦公廳關于印發國家突發環境事件應急預案的通知(2014年12月29日國辦函〔2014〕119號);
(19)《江蘇省人民政府關于實施江蘇省突發公共事件總體應急預案的決定》(蘇政發〔2005〕92號);
(20)《省政府辦公廳關于切實加強基層應急隊伍建設的意見》(蘇政辦發〔2010〕3號);
(21)《江蘇省太湖水污染防治條例》(2012年修訂,2012年2月1日施行);
(22)《太湖流域管理條例》(國務院令第604號,2011年11月1日實施)
(23)《江蘇省固體廢物污染環境防治條例》(2012年修訂,2012年2月1日實施);
(24)《江蘇省突發公共事件總體應急預案》(蘇政發〔2005〕92 號);
(25)《江蘇省突發事件應急預案管理辦法》(蘇政辦發〔2012〕153 號);
(26)《江蘇省突發環境事件應急預案》(2014年修訂,蘇政辦發〔2014〕29號);
(27)《蘇州市突發公共事件總體應急預案》(蘇府〔2006〕52 號);
(28)《蘇州市突發環境事件應急預案》(蘇府辦〔2012〕244 號);
(29)《蘇州市突發環境污染事件預警及應急處置系統建設方案》(蘇府〔2006〕136 號);
(30)《蘇州市危險化學品事故應急預案》(蘇安〔2004〕1 號);
(31)《蘇州市突發水污染事件應急預案》(蘇府辦〔2015〕2號);
(32)《昆山市突發公共事件總體應急預案》;
(33)《昆山經濟技術高新區突發環境污染事故應急預案》。
二、技術標準、規范及相關資料
(1)《危險化學品重大危險源辨識》(GB18218-2009);
(2)《常用化學危險品貯存通則》(GB15603-1995);
(3)《常用化學危險品的分類及標致》(GB13690-92);
(4)《建筑設計防火規范》(GB 50016—2014);
(5)《國家突發環境事件應急預案》(國辦函[2014]119號);
(6)《危險化學品事故應急救援預案編制導則(單位版)》,國家安全生產監督管理局,安監管?;帧?004〕43號;
(7)《突發性污染事故中危險品檔案庫》;
(8)《企業突發環境事件風險評估指南(試行)》(環辦[2014]34號);
(9)《江蘇省企業環境風險評估技術指南(試行)》(蘇環辦(2013)321號);
(10)《江蘇省突發環境事件應急預案編制導則》(試行)(江蘇省環境保護廳,2009-04-21);
(11)《室內空氣質量標準》(GB18883-2002);
(12)《污水綜合排放標準》(GB8978-1996);
(13) 太湖地區污水處理廠及重點工業主要水污染物排放限值》(DB32/T1072-2007);
(14)《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008;
(15)《大氣污染物綜合排放標準》(GB16297-1996);
(16)《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93);
(17)《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002);
(18)《污水排入城市下水道水質標準》(CJ343-2015;
(19)《建筑施工場界環境噪聲排放標準》(GB12523-2011);
(20)《工業企業廠界環境噪聲排放標準》(GB12348-2008)。
1.3適用范圍
1.3.1適用范圍
本預案適用范圍如下:
(1)在公司內人為或不可抗力造成的廢氣、廢水、固廢(包括危險廢物)、危險化學品、有毒化學品等環境污染破壞事件;
(2)在生產、經營、貯存、運輸、使用和處置過程中因有毒有害化學品的泄漏、擴散所造成的突發性環境污染事件;
(3)易燃易爆化學品外泄造成爆炸而產生的突發性環境污染事件;
(4)企業生產過程中因生產裝置、污染防治設施、設備等因素發生意外事故造成的突發性環境污染事故;
(5)因遭受自然災害而造成的可能危及人體健康的環境污染事件;
(6)其他突發性環境污染事件應急處理,不包括生物安全事故和輻射安全事故風險。
1.3.2突發環境事件類型、級別
1.3.2.1 突發環境事件的類型
根據突發環境事件的發生過程、性質和機理,突發環境事件分為:
(1)環境污染事件(即水污染事件、大氣污染事件、噪聲與振動污染事件、土壤污染事件、地下水污染事件、固體廢棄物污染事件、危險化學品和廢棄化學品污染事件、農業環境污染事件等);
(2)生態環境破壞事件。
根據本公司的生產和原輔料的使用情況判斷,本公司可能發生的突發環境事件為環境污染事件。
1.3.2.2 突發環境事件的級別
根據公司的實際,針對突發環境事件嚴重性、緊急程度、危害程度、影響范圍、公司內部(倉庫、車間)控制事態的能力以及需要調動的應急資源,將本突發環境事件分為3個等級。重大(Ⅰ級)、較大(Ⅱ級)和一般(III級)三個級別。
事故影響超出公司控制范圍,應當根據嚴重的程度,通報區、市、省或者國家相關部門,由相關部門決定啟動相關預案、并采取相應的應急措施,為重大環境污染事件(Ⅰ級)。
事故的有害影響超出車間范圍,但局限在公司的界區之內并且可被遏制和控制在公司區域內,為較大環境污染事件(Ⅱ級)。
事故的有害影響局限在各車間之內,并且可被現場的操作者遏制和控制在公司局部區域內,為一般環境污染事件(III級)。
我公司可能發生的突發性事件的類型為環境污染事件,級別屬于較大環境事件(Ⅱ級)。
1.4應急預案體系
本公司應急預案體系由公司根據有關法律、法規、規章、上級人民政府及其有關部門要求,針對公司的實際情況制定本公司環境突發事件總體應急預案,不單獨制定各單項應急預案。
本應急預案針對企業內發生的突發環境事件制訂了應急預案和現場應急處置方案,并明確了事前、事發、事中、事后的各個過程中相關部門和有關人員的職責,明確了企業內部各部門之間、企業與淀山湖鎮政府及各相關部門的聯系與銜接。
本次應急預案體系見圖1-1。
·
1.5工作原則
(1)以人為本,安全第一。切實履行企業的主體責任,把保障員工和群眾的生命安全和身體健康、最大程度地預防和減少突發事故造成的人員傷亡作為首要任務。切實加強應急救援人員的安全防護。
(2)統一領導,分級負責。在國家和政府部門的統一領導下,在企業應急領導小組指導下,在企業領導協調下,各部門、車間按照各自職責和權限,負責有關生產事故的應急管理和應急處置工作,建立安全生產應急預案和應急機制。
(3)依靠科學,依法規范。依據有關的法律法規和管理制度,加強應急管理,使應急工作程序化、制度化、法制化。采用先進救援裝備和技術,增強應急救援能力。依法規范應急救援工作,確保應急預案的科學性、權威性和可操作性。
(4)預防為主,平戰結合。貫徹落實“安全第一,預防為主”方針,堅持事故應急與預防工作相結合。做好預防、預測、預警和預報工作,開展常態下風險評估、物資儲備、隊伍建設、完善裝備、預案演練等工作。
2 基本情況
2.1 公司簡介
旭川化學(昆山)有限公司位于昆山市淀山湖鎮新樂路198號,原名昆山宇田樹脂有限公司。企業新建項目于 2005 年 12 月由上海市環境保護科技咨詢服務中心編制完成了報告書,昆山市環保局以昆環建[2006]1838 號文批準同意建設;蘇州市環保局于 2006 年 6 月 22 日以蘇環建[2006]558 號文批準同意建設, 注冊資本600萬美元。
企業生產線于 2005 年 2 月動工, 2006 年 7 月建成。企業從 2007 年 7 月開始進行試生產,2008 年 12 月 31 日獲得蘇州市環境保護局“關于對昆山宇田樹脂有限公司年生產人造革用樹脂3.5 萬噸、鞋底用樹脂 0.5 萬噸項目竣工環境保護驗收申請報告的審核意見” (蘇環驗[2008]277 號):驗收合格,同意正式投入生產。企業于2010年完成外商投資企業名稱變更登記,登記號為:[2010]第050600033號,企業主要生產人造革樹脂、鞋底用樹脂(分AB型),占地面積約74545.6 m2,職工195余人。每年工作300天,三班制、全年工作7200小時。
公司環保手續執行情況見表2-1。
表2-1 公司環保手續情況
序號
項目名稱
文件類型
批文號
審批時間
驗收情況
1
昆山宇田樹脂有限公司年生產人造革用樹脂3.5 萬噸、鞋底用樹脂0.5 萬噸項目
報告書
蘇環建【2006】558 號;
昆環建【2006】1838 號
2006.6.22
2008 年6 月通過驗收
2
昆山宇田樹脂有限公司增加自用樹脂包裝桶的清洗建設項目
報告表
昆環建【2008】2676 號
2008.7.9
2009 年1 月通過驗收
3
旭川化學(昆山)有限公司變更名稱明確地址建設項目
登記表
昆環建【2010】2850 號
2010.8.12
/
4
旭川化學(昆山)有限公司污水再處理回用項目
報告表
昆環建【2016】1602 號
2016.6.15
2017 年2 月通過驗收
項目生產工藝等情況與原環評申報內容均一致。
公司基本情況見表2-2:
表2-2 企業基本情況
單位名稱
旭川化學(昆山)有限公司
單位地址
昆山淀山湖鎮新樂路198號
所在市
蘇州昆山市
企業性質
合資
所在街道(鎮)
淀山湖鎮
法人代表
阮曉亮
所在園區
/
聯系電話
/
郵政編碼
215300
企業規模
年產人造革樹脂35000噸/年、鞋底用樹脂(分AB型)5000噸/年
職工人數
195
主要原料
N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)、乙二醇 (EG)、二甘醇 (DEG)、丁二醇(1,4-BG)等
占地面積
74545.6平方米
主要產品
人造革樹脂、鞋底用樹脂(分AB型)
所屬行業
化學原料及化學制品制造業
聯系人
劉云清
經度坐標
東經121°2′26″
聯系電話
13776365518
緯度坐標
北緯31°10′39″
廠區地形地貌
平地
歷史事故
無
2.2周邊環境概況
一、自然環境概況
公司位于昆山市,屬北亞熱帶南部季風氣候區,氣候溫暖,雨量充沛,陽光充足,四季分明。春季春雨連綿,歷史上最長連續降水日數為19天,年降水量為1645mm,雨量集中在4~6月份,多年平均降雨量1587mm,年最大降雨量2356mm。年均氣溫為17.5℃,最冷月份一月平均氣溫1.9℃;最熱月份七月份,平均氣溫為34.5℃。全年日照時數為1903.9小時,年平均風速為2.9m/s,年最大風日數為129天。冬季以偏北風為主,夏季以偏南風為主,全年平均大風天數11.4天。歷年出現頻率最大的風向為SE。
昆山市境內河網縱橫、湖泊星羅棋布?,F有主要干支河流55條,總長435.8公里,湖泊27個。境內河流分為南北兩脈,滬寧鐵路62號橋以西婁江為界,62號橋以東鐵路為界,南部為淀泖水系,北部為陽澄水系。境內河湖水源主要為太湖、陽澄湖、澄湖等西部來水,經吳淞江、婁江、廟涇河、七浦塘、楊林塘、急水港等河道過境,其中急水港、吳淞江和婁江為主要泄水河道。全年平均天然地表徑流量為8.2億立方米,河流水位與太湖地區降水量的季節分配基本一致,4月水位開始上漲,5~9月進入汛期,此后隨降水的減少而下降,1~3月水位最低。
二、社會環境概況
昆山市是我國工農業經濟最發達的縣市之一,在全國綜合經濟實力百強縣中名列前茅。經過多年的發展,昆山形成了紡織、輕工、機械、冶金、電子、化工、醫藥、食品、建材的功能門類較齊全、具有規模和相當水平的工業體系。近年來,昆山市對內對外開放日益擴大,市內有經國務院批準的國家級經濟技術淀山湖鎮和國家星火技術密集區,享受沿海淀山湖鎮的優惠政策,并建立了配套小區和工業小區。
根據《2015年昆山市國民經濟和社會發展統計公報》,綜合實力平穩提升。全市實現地區生產總值3080.01億元,按可比價計算,比上年增長7.5%。其中,第一產業增加值28.88億元,增長3.8%;第二產業增加值1695.68億元,增長5.6%;第三產業增加值1355.45億元,增長10.3%,第三產業增加值占地區生產總值比重為44%,比上年提高1.1個百分點。按常住人口計算的人均地區生產總值達18.66萬元。實現一般公共預算收入284.76億元,增長8%。其中:稅收收入251.85億元,增長6.6%,稅收占比88.4%。榮獲中小城市綜合實力百強縣、最具投資潛力百強縣兩個第一。實現福布斯中國大陸最佳縣級城市“七連冠”。
工業效益穩步提升。全市實現工業總產值9000.28億元,比上年增長3.4%。實現利稅總額580.49億元,增長1.3%,其中,利潤總額407.99億元,增長0.6%。規模以上工業經濟效益綜合指數229.72,比上年提升3.24個百分點。
本項目位于昆山市淀山湖鎮,緊鄰上海,為中國21 世紀小城鎮規劃和建設示范鎮。淀山湖波光瀲滟,風景旖旎。淀山湖鎮除了具有江南水鄉特有的靈氣和秀色外,還蘊涵著一種特別的蓬勃生機和韻味。經過淀山湖鎮人民的努力奮斗,它已經成為最適合人居和創業的樂園。
二十世紀九十年代初,中國城鎮發展剛剛起步之際,淀山湖鎮就提出了“大力發展綠色經濟,建立技術密集型清潔環保生產示范區,加大高產、優質、高效和觀光農業開發以及規模經濟的發展,進而達到優化產業結構的目標,創造就業機會,改善人居環境,營造一個經濟繁榮、環境優美的綠色小城鎮”的發展藍圖。目前已形成了以新苑高科技工業園、歐美工業園、民營工業區、旅游度假區、現代農業示范區五大區域的產業格局。合理的經濟布局和倡導環境的發展理念,使得淀山湖鎮這個面積54 平方公里、人口2.7 萬的小鎮步入了可持續發展的繁榮之路,成為中國的小城鎮規劃和建設示范鎮,已被列入《中國21 世紀人口、環境與發展白皮書》,其發展前景,中外矚目。
昆山新苑污水處理有限公司位于淀山湖鎮楊巷涇村,中市路東300m 處,主要負責處理區鎮、工業區、民營區、旅游度假區的生活污水,處理工藝采用生物脫氮除磷A2/O+氧化溝工藝,同時進行深度處理(活性砂濾+化學加藥除磷+紫外消毒),尾水通過專用污水管排至朝南港。一期工程處理能力為10000t/d,于2006 年建成,只接收生活污水,二期工程設計處理能力20000t/d,現已施工完成10000t/d,昆山新苑污水處理有限公司總處理能力目前為20000t/d,現每日接入污水廠的水量為18000t,尚有余量2000t/d。
本項目位于昆山新苑污水處理有限公司接管范圍內,項目所在地目前污水管網已鋪設到位,本項目生活污水和工業廢水已經市政污水管網接管至昆山新苑污水處理有限公司。
2.2 環境風險源基本情況
2.2.1 主要產品、原輔材料和設備
(1)公司產品及原輔材料情況見表2-3、表2-4。
表2-3 公司產品產能情況
序號
原料名稱
?;沸蛱?/p>
年消耗量(t/a)
最大貯存量(t)
物態
日產量(t)
儲存方式
儲存地點
1
多元醇中間體
/
13000
1400
粘稠液體
52
16個70 m3、2個100 m3儲罐
儲罐區二
650
粘稠液體
6個100 m3儲罐
儲罐區一
2
聚氨酯樹脂
2828
35000
100
粘稠液體
140
1 m3成品桶
200kg包裝桶
乙類堆場
3
鞋底用樹脂(AB系列)
/
5000
50
粘稠液體
20
18kg包裝桶
20kg包裝桶
200kg包裝桶
倉庫二
備注:多元醇中間體為中間產物,用于公司生產聚氨酯樹脂和鞋底用樹脂(AB系列)。
表2-4 主要原輔材料消耗情況
序號
原料名稱
?;沸蛱?/p>
年消耗量(t/a)
最大貯存量(t)
物態
儲存方式
儲存地點
1
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)
460
18000
1275
液體
3個500m3儲罐
儲罐區一
2
乙二醇(EG)
/
5000
500
液體
1個500 m3儲罐
1個100 m3儲罐
3
二甘醇(DEG)
/
3000
500
液體
1個500 m3儲罐
1個100 m3儲罐
4
1,4-丁二醇
/
1000
90
液體
1個100 m3儲罐
5
二苯甲烷-4,4-二異氰酸酯(MDI)
/
4000
54
液體
1個60 m3儲罐
MDI儲罐
6
己二酸
/
7000
100
粉體
袋裝500kg/袋
倉庫一
7
聚酯多元醇
/
14500
50
液體
桶裝(220 kg)
倉庫二
8
聚醚(助劑)
/
800
30
液體
桶裝(220 kg)
倉庫二
表2-5 主要原輔材料理化性質
名稱
化學名
理化性質
毒理特性
防護要求
己二酸(AA)
HOOC(CH2)4COOH
俗名肥酸,白色晶體粉末;熔點:152℃; 沸點: 337.5℃; 相對密度(水=1): 1.36; 閃點: 196℃; 自燃溫度:420℃;微溶于水,溶于乙醇、乙醚等。
LD50: 11000mg/kg (大鼠經口)。
必要時佩帶呼吸器,戴安全防護眼鏡,穿工作服,戴防化學品手套,工作后,淋浴更衣?!酒つw接觸】脫去污染的衣著,用流動清水沖洗至少 15 分鐘。就醫。 【眼睛接觸】立即翻開上下眼瞼,用流動清水沖洗 15 分鐘。就醫?!疚搿垦杆倜撾x現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。立即就醫。 【食入】勿催吐,就醫。
乙二醇(EG)
HOCH2CH2OH
無色無臭、有甜味、粘稠液體;熔點:-13.2℃;沸點:197.5℃;相對密度(水=1):1.11,相對密度(空氣=1):2.14;蒸氣壓:0.08 mmHg(20℃);閃點:110℃;自燃溫度:400℃; 爆炸 極限 (Vol.%): 3.2 ~15.3;與水混溶,混溶于乙醇、醚
LD50: 5.9-13.4g/kg (大
鼠經口)。
一般不需要特殊防護, 高濃度接觸時可佩帶自給式呼吸器,必要時戴安全防護眼鏡,穿工作服,必要時戴防化學品手套,工作后,淋浴更衣。避免長期反復接觸。定期體檢。
【皮膚接觸】脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。 【眼睛接觸】立即翻開上下眼瞼,用流動清水沖洗 15 分鐘。 【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。立即就醫。 【食入】誤服者用大量水或飽和蘇打水洗胃。就醫。
二甘醇
(DEG)
O(CH2CH2OH)2
無色無味粘稠液體;熔點:-8℃;沸點:245.8℃;相對密度(水=1):1.12;蒸氣壓:0.01 mmHg(20℃);
閃點:138℃;自燃溫度:227.78℃;爆炸極限(Vol.%):2~12.3;易溶于水、甲醇、二乙基醚等。
LD50: 12565mg/kg (大
鼠經口)
必要時佩帶呼吸器,戴安全防護眼鏡,穿工作服,戴防化學品手套,工作后,淋浴更衣。
【皮膚接觸】脫去污染的衣著,用流動清水沖洗。就醫?!狙劬佑|】 立即翻開上下眼瞼, 用流動清水沖洗 15 分鐘。就醫?!疚搿垦杆倜撾x現場至空氣新鮮處。立即就醫。 【食入】勿催吐。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
1,4-丁二醇
(1,4-BG)
HO(CH2)4OH
無色粘稠液體,幾乎無味;熔點:
20.1℃;沸點:230℃;相對密度(水
=1,20℃):1.0171;蒸氣密度(空氣
=1):3.1;蒸氣壓:0.0105 mmHg
(25℃);閃點:120℃;自燃溫度:
402℃; 爆炸極限(Vol.%): 1.95-18.3;
易溶于水。
LD50: 1525 mg/kg (大
鼠經口) 。
空氣中濃度超標時,佩戴合格的呼吸防護面具(面罩),戴
化學安全防護眼鏡,穿化學防護服,戴化學防滲手套,工
作現場嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣。
【皮膚接觸】脫去被污染的衣著,用大量清水或肥皂水沖
洗。就醫?!狙劬佑|】立即提起眼瞼,用清水徹底沖洗。
就醫。 【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通
暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼
吸。就醫。 【食入】若患者意識清醒,給 1-3 杯水或牛奶,
催吐;若患者意識不清,勿催吐,就醫。
二苯甲烷-4,4-二異氰酸酯(MDI)
OCNC6H4CH2C6H4NCO
第6.1類 毒害品。
室溫下呈白色或微黃色固體狀態,
熔化為無色至微黃色液體;熔點:
≥38.5℃;沸點:314℃(100 kPa);
相對密度(水=1,50℃):1.19;蒸氣
壓:<10-4 mmHg,可忽略;閃點:
213℃;燃點:≥220℃;爆炸極限
(Vol.%):1.7~10.5;與水反應,生
成不溶性的脲類化合物并放出二氧
化碳。
本公司使用 4,4'-二
苯 基 甲 烷 二 異 氰 酸
酯。
LD50: 5000 mg/kg (大
鼠經口)。
在可能接觸其蒸氣環境中,應佩戴防毒面具和呼吸器,穿
戴必要的防護用品(手套、防護鏡、工作服等),工作后淋
浴更衣。
【皮膚接觸】脫去污染的衣著,立即用清水或肥皂水沖洗。
就醫?!狙劬佑|】立即提起眼瞼,用流動清水沖洗至少
15 分鐘。就醫。 【吸入】迅速脫離現場至空氣新鮮處。保
持呼吸道通暢。必要時進行人工呼吸。就醫。 【食入】誤服
者立即淑口,勿催吐。就醫。
N,N-二甲基甲酰胺
(DMF)
(CH3)2NCHO
第 3.3 類 高閃點易燃液體。
無色液體,有特殊的特殊臭味;熔
點:-61℃;沸點:152.8℃;相對密度(水=1): 0.94, 相對密度(空氣=1):
2.51;蒸氣壓:2.6 mmHg(20℃);
閃點:58℃;引燃溫度:445℃;爆
炸極限(Vol.%):2.2~15.2;與水混
溶,可混溶于多數有機溶劑
LD50: 4000 mg/kg (大
鼠經口
空氣中濃度超標時,佩戴過濾式防毒面具(半面罩),戴化
學安全防護眼鏡,穿化學防護服,戴橡膠手套,工作現場
嚴禁吸煙。工作畢,淋浴更衣?!酒つw接觸】脫去被污染的衣著,用大量流動清水沖洗,
至少 15 分鐘。就醫?!狙劬佑|】立即提起眼瞼,用大量
流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少 15 分鐘。就醫。 【吸入】
迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困
難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。 【食
入】飲足量溫水,催吐,就醫。
(2)公司主要生產設備情況見下表。
表2-6 主要生產設備一覽表
序號
設備名稱
規格
工況參數
材質
數量
備注
1#生產車間
1
反應釜
12m3,55kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
4
2
冷凝器
20m2
120℃/常壓
SUS304
4
3
過濾器
過濾面積5m2
40℃/常壓
SUS304
2
4
MDI裝置儲罐
臥式,60m3
45℃/常壓
SUS304
1
5
MDI輸送泵
5.5kw
常溫/常壓
SUS304
1
6
反應釜
12m3,55kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
18
7
冷凝器
20m2
120℃/常壓
SUS304
18
8
過濾器
過濾面積5m2
40℃/常壓
SUS304
18
2#生產車間
1
反應釜
24m3,30kw
釜內:160℃/負壓
熱媒盤管:230℃/0.6MPa
SUS304
3
2
反應釜
6m3,30kw
釜內:160℃/負壓
熱媒盤管:230℃/0.6MPa
SUS304
1
3
回流柱
8m3
160℃/常壓
SUS304
3
4
回流柱
6m3
160℃/常壓
SUS304
1
5
冷凝器
60m2
130℃/常壓
SUS304
3
6
冷凝器
20m2
130℃/常壓
SUS400
1
7
過濾器
過濾面積5m2
60℃/常壓
SUS304
3
8
接收槽
1000L
60℃/常壓
SUS304
3
9
過濾器
過濾面積3m2
60℃/常壓
SUS304
1
10
接收槽
800L
60℃/常壓
SUS304
1
11
輸送泵
5.5kw
60℃/常壓
SUS400
4
12
反應釜
24m3,30kw
釜內:160℃/負壓
熱媒盤管:230℃/0.6MPa
SUS304
5
13
反應釜
6m3,30kw
釜內:160℃/負壓
熱媒盤管:230℃/0.6MPa
SUS304
1
14
回流柱
8m3
160℃/常壓
SUS304
5
15
回流柱
6m3
160℃/常壓
SUS304
1
16
冷凝器
60m2
130℃/常壓
SUS304
3
17
冷凝器
20m2
130℃/常壓
SUS304
1
18
過濾器
過濾面積5m2
60℃/常壓
SUS304
5
19
接收槽
1000L
60℃/常壓
SUS304
5
20
過濾器
過濾面積3m2
60℃/常壓
SUS304
1
21
接收槽
800L
60℃/常壓
SUS304
1
22
輸送泵
5.5kw
60℃/常壓
SUS400
6
23
反應釜
12m3,18.5kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
6
24
反應釜
24m3,30kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
3
25
反應釜
6m3,10kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
16
26
反應釜
0.5m3,7.5kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
5
27
過濾器
過濾面積5m2
50℃/常壓
SUS304
12
28
過濾器
過濾面積3m2
50℃/常壓
SUS304
9
29
反應釜
12m3,18.5kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
2
30
反應釜
24m3,30kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
1
31
反應釜
6m3,10kw
釜內:120℃/負壓
熱媒盤管:163℃/0.6MPa
SUS304
6
32
過濾器
過濾面積5m2
50℃/常壓
SUS304
3
33
過濾器
過濾面積3m2
50℃/常壓
SUS304
6
34
電動葫蘆
1t
1
(3)儲存設施
旭川化學有一幢2130m2丙類倉庫一,一幢2143m2丙類倉庫二,一個450m2冷庫(制冷停用,作為一般丙類物品備用倉庫),兩個儲罐區(儲罐區一,儲罐區二),一個乙類堆場。廠區內物料在倉庫內儲存情況見表2-7,在儲罐區儲存情況見表2-8。企業所有的廢液、原料與產品均儲存在倉庫與儲罐中,儲存設施能滿足本廠原輔物料儲存的需求。
儲罐區裝卸工藝簡述
旭川化學儲罐區除多元醇中間體儲罐為保溫儲罐(使用蒸汽盤管加熱,保溫70℃),其他儲罐均為常溫儲罐。
儲罐區一、二共有33個物料儲罐,每一個儲罐各配備一個物料泵,用于從槽車卸料和向生產車間輸送物料。槽車停穩,靜止、接好防靜電夾后,入料管線與槽車的出料銜接,確認已固定完全,依序開啟入料管線閥,確認管線無泄漏后啟動物料泵開始卸料。載卸料完成后關閉與槽車銜接管路上的閥,并同時將物料泵關閉。銜接管路拆除前,將準備好的盛接桶內的物料密閉好待用。每一個儲罐設有專用的輸送管道,卸料后,殘存于管路中的物料無需清除;各儲罐專罐專用,無罐體清洗問題。
儲罐區均設置有圍堰及有毒有害、易燃易爆氣體泄漏檢測報警系統和火災報警系統,定期進行維護保養工作由公司設備安全部門負責。
表2-7 廠區內倉庫儲存情況一覽表
序號
物料名稱
年用(產)量(t)
最大庫存量(t)
儲存方式
儲存場所
存放面積
倉庫二
1
己二酸
7000
100
袋裝(500kg)
倉庫一
1180
2
聚酯多元醇
14500
50
桶裝(220 kg)
倉庫一
530
3
聚醚(助劑)
800
30
桶裝(220 kg)
倉庫一
215
4
空桶
270
5
桶(20 kg)
倉庫一
108
5
其他
/
20
25/500 kg袋裝
倉庫一
110
倉庫一
6
鞋底用樹脂
35000
50
18/20/200kg桶裝
倉庫二分區一
1050
倉庫二分區二
1080
乙類堆場
7
聚氨酯樹脂
5000
100
1m3成品桶
200kg包裝桶
乙類堆場
300
儲罐區情況見表2-8:
表2-8 儲罐區儲存一覽表
序號
所在區域
儲罐名稱
規格
容積
(m3)
數量
儲罐形式
火險類別
物質狀態
備注
1
罐區一
(3400 m3)
N,N-二甲基甲酰胺(DMF)儲罐
DN10000*9000
500
3
立式固定頂罐
乙類
液體
氮封
2
乙二醇儲罐
DN10000*9000
500
1
立式固定頂罐
丙類
液體
氮封
3
乙二醇儲罐
DN4000*9000
100
1
立式固定頂罐
丙類
液體
氮封
4
二乙二醇儲罐
DN10000*9000
500
1
立式固定頂罐
丙類
液體
氮封
5
二乙二醇儲罐
DN4000*9000
100
1
立式固定頂罐
丙類
液體
氮封
6
多元醇中間體儲罐
DN4000*9000
100
6
立式固定頂罐
丁類
粘稠液體
氮封
7
1,4-丁二醇
DN4000*9000
100
1
立式固定頂罐
丙類
液體
氮封
1
罐區二(1320 m3)
多元醇中間體儲罐
DN3500*9000
70
16
立式固定頂罐
丙類
粘稠液體
氮封
2
多元醇中間體儲罐
DN4000*9000
100
2
立式固定頂罐
丙類
粘稠液體
氮封
1
MDI儲罐
二苯甲烷-4,4-二異氰酸酯(MDI)
DN3800*6000
60
1
臥式罐
MDI儲罐
液體
氮封
(4)自動控制方案
旭川化學多元醇中間體、人造革用聚氨酯樹脂與B系列鞋底用樹脂的生產均為常壓聚合反應。多元醇中間體通過己二酸與多元醇發生縮聚反應生成。B系列樹脂通過多元醇中間體與MDI發生加聚反應生成。聚氨酯樹脂采用DMF作為溶劑,由多元醇與MDI加聚反應生成。旭川化學采用DCS系統控制反應過程。
2.2.2 主要生產工藝流程及產污環節分析
旭川化學產品為聚氨酯樹脂(人造革樹脂)、鞋底用樹脂(A系列鞋底用樹脂、B系列鞋底用樹脂)及中間產品多元醇中間體。用氮氣作為惰性保護氣體,儲存狀態為液氮,反應釜需使用時,經汽化器氣化后,由管道輸送至車間于儲罐區使用。
聚氨酯樹脂、鞋底用樹脂工藝過程中加熱方式為蒸汽盤管加熱;多元醇中間體生產工藝為導熱油盤管加熱以下對主要的生產工藝進行介紹。
(1)原輔材料進廠存儲及輸送工藝:
工藝說明:
項目的儲罐除多元醇為保溫儲罐(內有加熱裝置),其他儲罐均為常溫儲罐。從槽車卸料是使用自設的卸料泵,不同的物料設有獨自的卸料泵和輸料管道。入料管線與槽車的出料口銜接后,確認已固定完全。依序開啟入料管線的閥,確認管線無泄漏后啟動泵開始卸料。在卸料完成后關閉與槽車銜接管路上的閥,并同時將卸料泵關閉。銜接管路拆除前,將準備好的盛接桶置于銜接口下訪,準備盛接遮斷閥與槽車出料口間殘余的少許原料,卸料完成后,將盛接好的原料密閉待用。固定頂儲罐儲存有機液體時由于呼吸排放和工作排放產生的氣體經過呼吸閥無組織排放(G1為丁二醇儲罐產生的丁二醇氣體,G2為乙二醇儲罐產生的乙二醇氣體,G3為二甘醇儲罐產生的二甘醇氣體,G4為多元醇中間體儲罐產生的多元醇氣體,G5為DMF儲罐產生的DMF氣體)。
(1)多元醇中間體生產工藝:
工藝流程說明:
原料加入:先在反應釜內吹入氮氣作為保護氣。已二酸為固體狀物質,一般為袋包裝,加入時利用行車吊裝,通過入孔直接投到反應釜內。二醇類原料為液體,主要通過泵將儲存在儲槽內的原料打到反應釜內。
本項目生產的多元醇共有7種牌號,各種牌號的產品生產工藝基本一致,主要的區別在于,投加的各種原料比例不一樣。
聚合反應:反應在常壓下進行,首先將原料按一定的比例加入到反應釜內(反應釜與精餾塔相連),打開反應釜內的攪拌機,邊攪拌邊加熱,加熱溫度在130℃(加熱采用導熱油爐進行加熱),使反應釜的溫度緩慢上升,反應緩慢進行,該反應為聚合脫水反應反應過程中反應釜內有水產生。
反應釜由于反應內產生的水和其他揮發氣體進入精餾塔,塔內溫度持續上升。此時打開冷卻水回流閥門,控制精餾塔頂的溫度在100℃,反應產生的水經過精餾塔蒸出后進行冷凝作為廢水排出,精餾塔內的其他物質回流至反應釜川內氣體經過冷凝后回流至反應釜。由于己二酸、乙二醇、二甘醇、丁二醇、多元醇中間體的沸點均較高,都在190℃以上,同時乙二醇、二甘醇、丁二醇、多元醇中間體均溶于水,因此。經過精餾塔會受到冷凝器冷凝后隨冷凝水排出的廢氣量很少,直接外排。
反應1-2個小時后,精餾塔頂的溫度開始下降,此時,反應過程中產生的大部分縮和水以得到分離,反應結束。
之后將反應釜溫度升溫至230℃左右,恒溫兩小時,將醇類蒸出、冷凝回收到回收罐,待分析產品的規格合格后,打開油泵間接冷卻?;厥展迌然厥盏拇碱愒谙乱淮紊a時回用。
該聚合反應過程如下:
反應過程產生的水和其他揮發性有機物通過管道進入蒸餾塔,使得塔內溫度持續上升,打開精餾塔冷卻水回流閥門,控制塔頂的溫度在100℃,使反應產生的水經蒸餾塔蒸出后冷凝、收集后外排處理;精餾塔內的其他有機物如醇類則冷凝后回流至反應釜。
反應1-2小時后,精餾塔頂的溫度開始下降,此時,反應產生的大部分縮合水已得到分離,反應結束。
卸料:將經過冷卻的多元醇中間體,用反應釜底部的泵打到儲罐內儲存、待用,7種牌號的多元醇分別打入7個儲罐。
(2)人造革樹脂生產工藝:
工藝流程說明:
原料投入:先在反應釜中吹入氮氣作為保護氣體,多元醇中間體和DMF均為液體原料,通過泵將其打入反應釜中。MDI通過冷凍倉庫儲存后為固態,將桶裝的MDI放入加熱池內加熱溶解后用真空泵吸入反應釜。
本項目生產的人造革樹脂約有80多種牌號,各種牌號的生產工藝基本一致,主要的區別在于投加的各種原料比例不一樣。
反應:原料投入后,利用間接循環冷卻水和蒸汽控制反應釜溫度在80℃,隨著化學反應的進行,物料的粘度不斷增大,通過粘度的測定,合格后停止加熱,結束反應。在反應過程中有少量的DMF溶劑揮發,經過冷凝(20℃)后回流至反應釜,部分經過收集后用活性炭進行吸附處理。
反應結束后用間接冷卻水將反應釜內的物料進行冷卻。
該聚合反應過程如下:
隨著反應的進行,待3h后,控制反應釜溫度在70℃,反應繼續進行,物料的粘度不斷增大,每2個小時測一次物料實際粘度,合格后停止加熱,結束反應,一般從反應開始到結束需要12h。在反應過程中有少量的DMF揮發,經過冷凝(20℃)后回流至反應釜。
過濾:過濾去除纖維等雜質,過濾過程有DMF廢氣揮發經過收集后用活性炭進行吸附處理。
包裝:產品的最終形狀為粘稠狀樹脂,采用200kg鐵皮桶包裝。物料與空氣接觸的地方設置集氣罩對可能產生的廢氣進行收集后用活性炭進行吸附處理。
(3)A系列鞋底用樹脂生產工藝:
工藝流程說明:
原料投入:用泵將乙二醇和多元醇中間體從儲罐中打入反應釜中。
混合:原料投入后,進行攪拌,該過程為物理混合過后才能,無化學反應發生。
過濾:過濾去除纖維等雜質。
包裝:產品的最終形狀為粘稠狀樹脂,采用20kg鐵皮桶包裝。
(4)B系列鞋底用樹脂生產工藝
工藝流程說明:
原料投入:先吹入氮氣作為保護氣體,然后用泵將多元醇中間體從儲罐中打入反應釜中。MDI經過冷凍倉庫儲存后為固態,將桶裝的MDI放入加熱池內加熱溶解后用真空泵吸入反應釜。
聚合反應:原料投入后,利用蒸汽控制反應釜溫度在70℃,保持1小時。反應結束后用間接冷卻水進行冷卻,然后進行過濾去除纖維等雜質。
聚合反應方程式為:
包裝:產品的最終形狀為粘稠狀樹脂,采用20kg鐵皮桶包裝。
2.2.3公司“三廢”排放及處理情況
2.2.3.1企業涉及的有關環保法規與要求
1)所在區域的環境質量標準要求
●根據《江蘇省地面水(環境)功能區劃》,企業區域內水域水質功能要求執行Ⅳ類。
●根據《環境空氣質量功能區劃分原則與技術方法》HJ14-1996,昆山大氣環境功能區劃均為二類,執行《環境空氣質量標準》二級標準。
●根據《聲環境質量標準》GB3096中關于區域劃定,擬定聲環境功能區為3類區。
2)企業污染物排放標準要求
●廢水污染物排放標準
生活污水接市政管網后進入新苑污水處理廠處理,生產廢水(工藝廢水、初期雨水、地坪沖洗水及系統廢水)經過預處理后接市政管網進入新苑污水處理廠集中處理,間接冷卻水及軟化設備排水作為清下水接入市政雨水管網;具體見表2-9。
表2-9 污水接管及污水處理廠排放標準
污水類型
污染物
標準值(mg/L)
標 準 來 源
廠區生活
污水排口
pH值
6~9(無量綱)
《污水綜合排放標準》(GB8978-1996)表4三級標準
SS
400
CODCr
500
氨氮
45
《污水排入城鎮下水道水質標準》
(GB/T31962-2015)標準
TP
8
廠區生產
廢水排口
pH值
6~9(無量綱)
新苑污水廠接管標準
SS
400
CODCr
500
氨氮
45
TP
8
污水處理廠排放口
COD
50
《太湖地區污水處理廠及重點工業主要水污染物排放限值》(DB32/T1072-2007)中城鎮污水處理廠I類
氨氮
5(8)
TN
15
TP
0.5
SS
10
《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)中一級標準A標準
●廢氣污染物排放標準
公司生產過程中產生的廢氣排放標準執行《大氣污染物綜合排放標準(GB16297-1996)》現有企業大氣污染物排放標準、《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)表二,其中DMF濃度參照《合成革與人造革工業污染物排放標準 GB 21902—2008》現有企業自2010年7月1日起執行表5規定的大氣污染物排放限值,排放速率參照企業三同時驗收執行標準,具體指標見表2-10。
表2-10 大氣污染物排放限值
污染物
最高允許排放濃度mg/m3
最高允許排放速率(kg/h)
依據
排氣筒高度
二級
DMF
50
15
0.18
《合成革與人造革工業污染物排放標準 GB 21902—2008》
非甲烷總烴
120
15
10
《大氣污染物綜合排放標準(GB16297-1996)》表二
臭氣濃度
2000
/
/
《惡臭污染物排放標準》(GB14554-93)表二
●噪聲污染物排放標準
廠界噪聲執行《工業企業廠界環境噪聲排放標準》GB12348-2008)3類標準,詳見表2-11。
表2-11 噪聲標準限值(單位:LeqdB(A))
項目
時段
標準值
依據標準
廠界噪聲
晝間
65
《工業企業廠界環境噪聲排放標準》(GB12348-2008)3類標準
夜間
55
●固體廢物污染物排放標準
一般固廢暫存執行《一般工業固廢貯存、處置場污染控制標準》(GB18599-2001)(修改單)中相關要求,危險固廢暫存執行《危險廢物貯存污染物控制標準》(GB18597-2001)(修改單)中要求。
2.2.3.2三廢處理情況
1、水污染物排放情況及水污染防治措施
公司排放的廢水主要為工藝廢水、生活污水,主要污染物為pH、COD、TP、氨氮等。企業排水系統采用雨污分流、清污分流。產生的廢水排放按其性質,將車間地面沖洗水進行廠內預處理,達接管標準后排入新苑污水處理廠;生活污水經化糞池停留后排入新苑污水處理廠;鍋爐用水軟化產生的廢水、間接冷卻水、公司初期雨水收集后進入廠內廢水處理系統處理后排入新苑污水處理廠;降雨15min后雨水直接排入雨水管網。廠內設置 400m3的事故水